Halogenide

Bei den Halogeniden sind Verbindungen der Art $EX_2$, $EX_3$ und $EX_5$ bekannt.

Tabelle 15: Halogenverbindungen des Phosphors

$\parbox{\textwidth}{\lsmall Die Best\uml andigkeit der Phosphorhalo... ...em zahlreiche gemischte Halogenide, sowie Halogeniodide und Halogenidsulfide.}$
Struktur der Moleküle:

In der Kristallstruktur von $PX_5$ (X=Cl,Br) findet man keine $PX_5-$Moleküle sondern Ionen der Art $[PX_4]^+$ und $[PX_6]^-$.

Bei Arsen und Antimon treten solche Disproportionierungen ebenfalls auf. Eine ternäre Variante ist $[AsCl_4]^+[SbCl_6]^-$. Aus den Pentahalogeniden kann über die Zwischenstufe des Oxohalogenids $POX_3$ Phosphorsäure durch Hydrolyse mit Wasser dargestellt werden.

Die Trihalogenide hydrolysieren zur Phosphonsäure.

Erstaunlich scheint zunächst, dass es von As kein Pentabromid und kein Pentaiodid gibt.

Auch beim Antimon und beim Bismut treten diese $EX_5$ nicht mehr auf.

Tabelle 16: Halogenverbindungen des Arsens

Von $\stackrel {+5}{Bi}$ kennt man überhaupt nur das Fluorid.

Die stabilen $EX_3-$ und $EX_5-$Verbindungen von As und Sb bilden in Halogenidlösungen leicht Komplexe der Art $[EX_4]^-$ und $[EX_6]^-$.

Die Fluoride $AsF_5$ und $SbF_5$ sind ungewöhnlich starke Oxidationsmittel,

die sogar Sauerstoff in positive Oxidationsstufen bringen können.