Halogenide

Das sehr stabile Siliciumtetrafluorid ist bei Raumtemperatur ein Gas

$$Si + 2F_2 \longrightarrow SiF_4 \qquad \Delta H^\circ = -1616kJ mol^{-1}~.$$

Es wird aber bei Anwesenheit von Feuchtigkeit hydrolysiert.

Polysiliciumdifluorid, $(SiF_2)_n$, ist an Luft entzündlich.

Siliciumtetrachlorid, $SiCl_4$, ist eine an Luft rauchende Flüssigkeit.

$GeF_4$ ist ebenfalls gasförmig und $GeCl_4$ eine Flüssigkeit.

$GeF_2$ bildet farblose Kristalle. Ihre Reaktivitäten sind geringer als die der entsprechenden Si-Verbindungen.

Von Zinn sind alle Halogenide, $SnX_4$, leicht zugänglich.

$$Sn + 2Cl_2 \longrightarrow SnCl_4 \qquad \Delta H^\circ = -512kJ mol^{-1}~$$

Sie hydrolysieren in Wasser zu Hexahalogeno-Zinnsäuren, $H_2SnX_6$, oder bilden entsprechende Salze, $\stackrel {+1}{M_2}SnX_6$. Das Ammoniumsalz wird dient als Beizmittel in der Färberei. Nur $PbF_4$ ist thermodynamisch stabil. $PbCl_4$ ist unbeständig und gibt leicht $Cl_2$ ab. Bromid und Iodid sind nicht bekannt.

Alle Halogenide von $\stackrel {+2}{Sn}$ sind bekannt; sie wirken aber reduzierend unter Bildung von $\stackrel {+4}{Sn}$. Die entsprechenden $\stackrel {+2}{Pb}$-Halogenide sind hingegen stabil. Die niederwertigen Elementverbindungen zeigen eine auffällige Strukturchemie, weil die freien Elektronenpaare einen grossen Raumbedarf haben und sich häufig wie ein grosser Ligand verhalten.

Abbildung 41: Das SnCl$_2$-Molekül.
links: gewinkelt, oberhalb 1000$^\circ$C im Dampfzustand vorhanden
mitte: SnCl$^-_3$-Ionen pyramidal
rechts: (SnCl$_2$)$_n$-Ketten aus pyramidalen SnCl$_3$-Gruppen bilden mit den exoständing Cl-Atomen Schichten