Wasserstoffverbindungen

Auch bei den borreichen Boranen treten noch viele B-B-Bindungen auf, und es werden B-Polyeder gebildet. (s. Abb. 26)

Abbildung 26: Strukturen einiger Borane

Diboran kann durch Hydrierung von Borhalogeniden gebildet werden

$$4BCl_3 + 3LiAlH_4 \longrightarrow 2 B_2H_6 + 3 LiAlCl_4$$

und zersetzt sich in heftiger Reaktion mit Wasser

$$B_2H_6 + 6H_2O \longrightarrow 2B(OH)_3 + 6H_2 \qquad \Delta H^\circ = -467 kJ mol^{-1}~.$$

An Luft entzündet es sich bereits bei etwas über 100 $^\circ$C  spontan (!)

$$B_2H_6 + 3O_2 \longrightarrow B_2O_3 + 3H_2O \qquad \Delta H^\circ = -2066 kJ mol^{-1}~$$

Polyborane können durch Pyrolyse von $B_2H_6$ oder durch Reaktion von $MgB_2$ mit nichtoxidierenden Säuren dargestellt werden. Hydridoborate entstehen durch Reaktion z.B. von $H^-$ und $BH_3$

$$2 LiH + B_2H_6 \longrightarrow 2 LiBH_4$$

oder durch Hydrierung des Methylesters

$$4NaH + B(OCH_3)_3 \longrightarrow NaBH_4 + 3NaOCH_3.$$

Werden einige B-Atome im Polyboranpolyeder durch C ersetzt, so erhält man Carbaborane:

Abbildung 27: Isomere des closo-Carbaborans B$_{10}$C$_2$H$_{12}$.
Das B$_{10}$C$_2$-Gerüst ist ein Ikosaeder. Es gibt drei Isomere. wie beim Boran-Anion B$_{12}$H $_{12}^{2-}$ ist die Bildung im B$_{10}$C$_2$-Gerüst quasiaromatisch.