Standardreduktionspotenziale von Lösungen in Anwesenheit von Feststoffen

Für die Halbzellenreaktion

$$AgCl_s + e^- \rightleftharpoons Ag_s + Cl^-$$

erhält man ein Standardreduktionspotenzial E$^\circ$ = 0.222 V. Dies lässt sich kombinieren mit dem Wert für E$^\circ$ = 0.799 V von

$$Ag^+ + e^- \rightleftharpoons Ag_s.$$

Damit erhält man für

$$AgCl_s \longleftarrow Ag^+ + Cl^-$$

die Konstante $K_L = 10^{-0.577/0,0592} = 10^{-9.75}$. Diese Zahl stimmt mit dem Wert in Tabelle 13 nicht überein, weil in dieser der Unterschied zwischen Aktivität und Konzentration noch nicht berücksichtigt ist. Extrapoliert man auf unendliche Verdünnung, so erhält man genau diesen Wert. Entsprechende Werte sind auch für andere Systeme bekannt.

Also können Löslichkeitsprodukte durch Messungen an galvanischen Zellen bestimmt werden.

Andere Beispiele:

(a)

$$\begin{array}{rll} \par CuI_s + e^{-} \longleftarrow & Cu_s... ...tarrow & Cu^{+} + I^{-} & E^\circ = -0.707 V \\ \end{array}$$

$$K_L = 10^{-0.707/0.0592} = 10^{-11.94}$$

(b)

$$\begin{array}{rll} Hg_2Cl_{2,s} + 2e^- \longleftarrow & 2 ... ...w & Hg_2^{ 2+} + 2 Cl^- & E^\circ = -0.530 V \\ \end{array}$$

$$K_L = 10^{-0.530/0.0296} = 10^{-17.90}$$